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24 小组赛的参赛球队一共来自24个不同的足协，其中还包括ds足球网两个首次出现在欧洲赛场上的新面孔，摩尔多瓦和拉脱维亚。

比赛由南美洲足球联合会的10个成员国巴西、阿根廷、乌拉圭、巴拉圭、智利、哥伦比亚、厄瓜多尔、秘鲁、委内瑞拉、玻利维亚，再加上中北美州的墨西哥国内联赛球队参加，2005年之后参赛名额的分配为巴西和阿根廷各有5个，其它9个国家皆有3个，另外卫冕冠军不占用所ds足球网在国家名额，他们将直接晋级32强小组赛。

8、2019/20赛季是欧冠历史上小组赛阶段ds足球网进球最多的赛季，一共打进308球，其中B组53球也是里程碑式的成绩。